作者：栗志

作者单位：河南理工大学理化学院

摘要：从平衡态热力学的基本概念出发,分析了以热温商作为熵变算式对于包括不可逆过程在内的一切物化过程的普适性,但对于包含不可逆膨胀或压缩以及不可逆化学反应的过程,在计算熵变时,不仅考虑系统与环境的直接热交换,还考虑不可逆过程转化的能量.根据Clausius不等式代表的判据,分类讨论了二体间的不等温传热和不可逆膨胀或压缩,以及恒容绝热、恒压绝热、恒温恒容和恒温恒压条件下不可逆化学反应过程中熵增加在判据中的体现.发现以反应Gibbs自由能作为自发性判据,适用对象远不止于恒温恒压且不作非体积功的系统,这与化学势判据相吻合.

基金：国家自然科学基金资助项目(20673074)；

关键词：不可逆过程;熵增加;化学势;反应Gibbs自由能自发性判据;

DOI：10.16186/j.cnki.1673-9787.2009.04.006

分类号：O642.13